微量水分测定仪卡尔-费休试剂的配置及标定方法

通常配制卡尔-费休试剂时只有碘应严格依照化学计量 ，其它组分则是过量的 ，一般采用的摩尔比为碘 ：二氧化硫 ：吡啶 ：甲醇=1 ：3 ：10 ：50 。配制卡尔-费休试剂所用各物质必须严格控制其含水量 ，一般不得超过0.1% ，若进行微量分析时 ，不应超过数个ppm 。

　　配制步骤 ：

　　取无水吡啶133mL与碘42.33g ，置入具塞棕色试剂瓶中 ，振摇至碘全部溶解后，加入无水甲醇333ml 。精确称量试剂瓶重 ，通入经浓硫酸脱水的二氧化硫气体至试剂瓶增重32g ，将瓶塞塞牢 、摇匀 ，于暗处放置48h后标定 。依此配制的卡尔-费休试剂的滴定度约为含水3-5g/mL 。 当使用专用试剂瓶时 ，可在通二氧化硫至增重32g时 ，把液面的位置作一标记 ，以后每次配制 ，只需取一定量的各物质置入试剂瓶中 ，通入二氧化硫气体 ，使试剂溶液掖面升高至标记处即可 ，这样可省去费时的称重操作 。

　　为使卡尔-费休试剂稳定 ，有另一种配制方法 ，即先配成二组溶液 ，在使用前混合 。一组为碘和甲醇溶液I;另一组为二氧化硫和吡啶溶液II 。

　　溶液I ：取碘63g ，置入试剂瓶中 ，加366mL无水甲醇 ，括至碘全部溶解 。

　　溶液II ：取100mL无水吡啶 ，置入试剂瓶小 ，准确称量 ，然后通入干燥的二氧化硫气体 ，使其增重32g 。

　　新配制的卡尔-费休试剂很不稳定 ，随放置时间增加 ，浓度逐渐降低 。在前二 、三日内 ，滴定度有显著下降 ，以后降低缓慢 ，一周以后 ，滴定度每日约减少1% ，之后则变化更趋缓慢 。滴定度开始迅速下降的原因主要是试剂中各组分所含残存水分的作用 ，随后滴定度缓慢下降的原因则是副反应的影响 。

　　因此 ，卡尔-费休试剂配制以后 ，应放置一周以上 ，用前标定 。

　　卡尔-费休试剂的滴定度的标定准确与否 ，直接关系到样品测定的准确度 ，测试环境条件的不同 ，仪器整套装置的密封性能如何 ，对卡尔-费休试剂滴定度的变化影响很大 ，尤其对测量准确度要求较高的样品 。

　　滴定度的标定原则上应该在每天的样品测试前进行 。滴定度的标定可以用具有一定含水量的标准物质 ，有些标准物质是液体的 ，用安培瓶封装.每次消耗一支 ，准确度高 ，费用较大 ：有些标准物质是固体的 ，准确度高 ，对标准物质的保存要求较高 。一旦受潮就麻烦 。

　　最简单实用的是纯水标定 。用微量注射器准确移取水量 ，一般取10到30微升水量进行标定 ，连续重复几次 ，取平均值 ，求出卡尔-费休试剂的滴定度 。注意：严禁发生一瓶试剂从开启使用进行一次滴定度标定以后一直到试剂用完 ，几个月时间内的样品测试始终用一个滴定度的标定值的情况 ，显然其中是有较大误差的 。

　　卡尔-费休试剂的滴定度随着使用时间的延长是逐步变化的 ，相对于第一天的滴定度误差也随之变大 。由此可见几个月内一直使用最初的滴定度来计算测定值 ，对测定值的误差是较大的 。所以应该经常对卡尔-费休试剂进行滴定度的标定 ，应该根据试验室的环境温度 、湿度和仪器的封闭性能 ，以及试验的要求 ，合理确定对卡尔-费休试剂滴定度标定的时间间隔 ，以确保测量的准确度 。而样品测量的准确度与产品的质量有关 。

　　卡尔-费休试剂是测定有机物中微量水分的试剂 ，故又称水试剂 ，也称卡氏试剂。初始的水试剂主要由碘 ，二氧化硫 ，甲醇 ，吡啶按一定比例配制而成 。这种试剂有恶臭而且有很大的毒性 ，稳定性差 ，保存期在三个月内 ，而且不适用醛 、酮类有机物的测定 ，给用户带来储存 、使用上的不便 。随着全自动卡氏水分仪的问世 ，对卡氏试剂要求也相应提高 。所以人们纷纷研制各种类型的水试剂 ，由于卡尔-费休试剂的型号 ，表示方法各异 ，使用时 ，一定要看各厂家的详细说明 。

　　新型电解液的配方原则是 ：①用两种溶剂混合.以达到互补 。②用两种弱酸 ，以提供所需的两种阴离子团 。③加碱 ，如有机胺 ，以调整电解液的pH值和闪火电压.改变其电阻率 。④改进电解液特性的添加物 ，如防止铝氧化膜发生水合作用的磷酸或其盐 ，吸收氢的二硝基苯等 ，提高电解液闪火电压的乙烯氧化物 。

　　卡尔-费休试剂分库仑法和容量法试剂两类。